醇物理性質(zhì):醇類化合物受羥基的影響,存在分子間的氫鍵,在水中還有醇分子和水分子間的氫鍵。所以,它們的物理性質(zhì)與相應(yīng)的烴差異較大。主要表現(xiàn)在熔沸點(diǎn)比較高,在水中有一定的溶解度等。一般而言,低級(jí)的醇類水溶性較好,甲醇、乙醇和丙醇能與水以任意比例混溶。4~11個(gè)碳原子的醇為油狀液體,部分溶于水,以后隨著碳原子數(shù)增加,烴基對(duì)分子的影響越來越大,使高級(jí)醇的物理性質(zhì)更接近于相應(yīng)的烴。另外,低級(jí)的醇具有特殊的氣味和辛辣的味道,而高級(jí)的醇則無嗅、無味。醇與鹵化磷反應(yīng):醇與鹵化磷反應(yīng)生成鹵代烷。陜西醇
正丙醇:工業(yè)上生產(chǎn)正丙醇是用乙烯、一氧化碳和氫在高壓及加熱下,用鈷為催化劑進(jìn)行反應(yīng)得到醛,此反應(yīng)稱羰基合成(oxo synthesis),醛進(jìn)一步在催化劑作用下還原為醇,這是在工業(yè)上生產(chǎn)醛和醇的極為重要的方法。也可用于生產(chǎn)高級(jí)醛,不過常生成兩種異構(gòu)體,醛可進(jìn)一步還原為醇。乙二醇:比較重要的二元醇是乙二醇,或稱1,2-乙二醇,俗名甘醇。乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)方法是由環(huán)氧乙烷加壓水合或酸催化下水合制得。加壓水合要求用加壓設(shè)備及高溫,但后處理方便,因此用得很普遍;而酸催化水合雖然不需要壓力設(shè)備,反應(yīng)溫度也較低,但從產(chǎn)品中除去硫酸是相當(dāng)麻煩的。用上述二法制取乙二醇,總產(chǎn)率均超過90%(按環(huán)氧乙烷計(jì)),同時(shí)都有副產(chǎn)品一縮二乙二醇和二縮三乙二醇,前者可作為溶劑,液壓制動(dòng)設(shè)備的工作液體,織物的修飾和染色,后者可作為溶劑及增塑劑。陜西醇三乙醇用作氣相色譜固定液、金屬掩蔽劑、配合劑、乳化劑、干洗劑、溶劑、軟化劑及用于樹脂合成。
三乙醇的用途:1.三乙醇胺用于制備表面活性劑、切削油、防凍液,在金屬加工工業(yè)中,可用來制備緩蝕劑,保護(hù)金屬表面,防止氧化;2.在電鍍行業(yè)中,可代替,或采用微氰電鍍,被稱之為微氰或無氰無毒電鍍,鍍件內(nèi)在質(zhì)量完全可與氰鍍件媲美;3.水泥助磨劑主要原料(約占千分之一助磨劑配方總量的 15% 左右),加入助磨劑可以增加水泥產(chǎn)量 10%-20%;4.直接加入水泥熟料助磨(比例約為萬分之一),混合后球磨,不但可增加水泥產(chǎn)量,而且增加細(xì)度提高質(zhì)量標(biāo)號(hào),降低能耗。
醇的酸性和堿性:醇羥基的氧上有兩對(duì)孤對(duì)電子,氧能利用孤對(duì)電子與質(zhì)子結(jié)合。所以醇具有堿性。在醇羥基中,由于氧的電負(fù)性大于氫的電負(fù)性,因此氧和氫共用的電子對(duì)偏向于氧,氫表現(xiàn)出一定的活性,所以醇也具有酸性。醇的酸性和堿性與和氧相連的烴基的電子效應(yīng)相關(guān),烴基的吸電子能力越強(qiáng),醇的堿性越弱,酸性越強(qiáng)。相反,烴基的給電子能力越強(qiáng),醇的堿性越強(qiáng),酸性越弱。烴基的空間位阻對(duì)醇的酸堿性也有影響,因此分析烴基的電子效應(yīng)和空間位阻影響是十分重要的。三乙醇胺的黏度大,使鍍液的電流密度上限降低。
一元醇:命名一般采用三種方法:①普通命名法,即將醇看作是由烴基和羥基兩部分組成,羥基部分以醇字表示,烴基部分去掉基字,與醇字合在一起。例如,正丁醇(一級(jí)醇)CH?CH?CH?CH?OH、異丁醇(一級(jí)醇)(CH?)?CHCH?OH、二級(jí)丁醇(二級(jí)醇)CH?CH?CH(OH)CH?、三級(jí)丁醇(三級(jí)醇)(CH?)?COH、新戊醇(一級(jí)醇)(CH?)?C-CH?OH。②以醇的來源或特征命名,例如,木醇(即甲醇)由干餾木材得到,香茅醇由還原香茅醛得到,橙花醇存在于橙花油中,甘醇(即乙二醇)因具有醇和甘油的特征而得名。③系統(tǒng)命名法,即選擇含羥基的較長(zhǎng)碳鏈,按其所含碳原子數(shù)稱為某醇,并從靠近羥基的一端依次編號(hào),寫全名時(shí),將羥基所在碳原子的編號(hào)寫在某醇前面,例如1-丁醇CH?CH?CH?CH?OH。丙三醇用作制造硝化甘油、醇酸樹脂和環(huán)氧樹脂。陜西叔醇
醇的鹵素置換反應(yīng):有機(jī)膦鹵化合物作鹵化劑三苯基膦鹵化物。陜西醇
一元飽和醇的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比碳原子數(shù)相同的碳?xì)浠衔锏娜埸c(diǎn)和沸點(diǎn)高得多,這是由于醇分子間有氫鍵締合作用的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,氫鍵的斷裂約需要21~30KJ/mo1,這表明它比原子間弱得多(105~418KJ/mol)。醇在固態(tài)時(shí),締合較為牢固;液態(tài)時(shí),氫鍵斷開后,還會(huì)再形成;但在氣相或非極性溶劑的稀溶液中,醇分子彼此相距甚遠(yuǎn),各個(gè)醇分子可以單獨(dú)存在單獨(dú)存在。多元醇分子中有兩個(gè)以上位置可以形成氫鍵,因此沸點(diǎn)更高,如乙二醇沸點(diǎn)197℃。分子間的氫鍵隨著濃度增高而增加,分子內(nèi)氫鍵卻不受濃度的影響。陜西醇
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