國(guó)產(chǎn)量逐年增加,尤其是2013年以后增速加劇,進(jìn)口量目前呈萎縮趨勢(shì)。到2016年國(guó)內(nèi)產(chǎn)量338萬t,進(jìn)口量169萬t。2010年到2012年國(guó)內(nèi)ABS樹脂市場(chǎng)需求減少,進(jìn)口量迅速下降。到2015年國(guó)產(chǎn)ABS樹脂數(shù)量迅速增加,而進(jìn)口量基本維持在160萬t/a左右。應(yīng)用][3][4]聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物(ABS)是一種典型的兩相結(jié)構(gòu)的三組分熱塑性樹脂,由聚(苯乙烯-丙烯腈)共聚物即SAN連續(xù)相和分散的聚丁二烯橡膠相組成。橡膠粒子通過與部分單體接枝以形成與非接枝SAN基體間必要的界面粘結(jié)力,并促使膠粒均勻分散于基體中。ABS樹脂各組分賦予其各自獨(dú)特的性能,其中,丙烯腈(AN)組分賦予樹脂耐化學(xué)性、耐候性、耐熱性、硬度及拉伸強(qiáng)度;丁二烯組分賦予樹脂韌性和耐低溫性能(低溫耐沖擊強(qiáng)度);苯乙烯組分則賦予樹脂優(yōu)良的電性能、加工性能和表面光澤性等。正是因其優(yōu)異的機(jī)械性能、高的熱穩(wěn)定性能和耐化學(xué)性能、優(yōu)良的美學(xué)性能以及好的加工性能而被廣闊地應(yīng)用于電子和大型電器、小型電器、交通運(yùn)輸(如儀表盤、車輪罩等部件)、輕工領(lǐng)域(如箱包、玩具和板材)等。1)家電領(lǐng)域:家電是ABS樹脂需求增長(zhǎng)的主要方向。近幾年空調(diào)是增長(zhǎng)的重點(diǎn)。格力、美的等公司紛紛擴(kuò)大產(chǎn)能。樹脂哪個(gè)好?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。常州新時(shí)代樹脂
凈水器、電風(fēng)扇、電飯鍋等小家電產(chǎn)量年均增幅在10%以上,甚至達(dá)到20%,帶動(dòng)了ABS的需求從保有量來看小家電仍有較大的提升空間,行業(yè)增量空間遠(yuǎn)大于大家電;從更新?lián)Q代的速度來看,小家電更新年限較短,更新頻率快以及增量空間大,因此,未來幾年小家電行業(yè)仍有望保持較快增長(zhǎng)。2)輕工產(chǎn)品領(lǐng)域:隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展,人民的消費(fèi)水平逐漸提高,產(chǎn)品品質(zhì)升級(jí)越來越普及,近幾年包括玩具和智能馬桶等輕工產(chǎn)品的年均增長(zhǎng)率在15%以上。3)電子產(chǎn)品及智能機(jī)器人領(lǐng)域:電子產(chǎn)品的發(fā)展速度較快,包括手機(jī)、新型智能設(shè)備等產(chǎn)品種類的數(shù)量都迅速增加。高科技電子產(chǎn)品,包括智能機(jī)器人、醫(yī)療保健儀器、VR視頻等高附加值產(chǎn)品對(duì)自身產(chǎn)品品質(zhì)要求較高,是ABS樹脂增量的重點(diǎn)方向。4)汽車領(lǐng)域:國(guó)內(nèi)汽車領(lǐng)域發(fā)展迅速,但吉林石化ABS樹脂在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用沒有形成規(guī)模和品牌效應(yīng)。2015年,汽車產(chǎn)銷,同比增長(zhǎng)%和%。未來5年中國(guó)汽車產(chǎn)銷量將保持5%左右的復(fù)合增速,到2020年有望突破3300萬輛。5)改性領(lǐng)域:2016年我國(guó)改性料產(chǎn)量1000萬t,年平均增長(zhǎng)率13%,改性領(lǐng)域下游用戶主要是家電、汽車等行業(yè)。上海普利特、武漢金發(fā)、鑫達(dá)復(fù)合材料等公司紛紛計(jì)劃擴(kuò)產(chǎn),增加了對(duì)ABS的需求。連云港新型樹脂現(xiàn)貨樹脂哪家靠譜?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
上述含有氧雜環(huán)丁烷基的丙烯酸系結(jié)構(gòu)單元例如可以為來源于下述化學(xué)式2所表示的單體的結(jié)構(gòu)單元。[化學(xué)式2]化學(xué)式2中,ra可以為氫或甲基。rb可以為碳原子數(shù)1~6的亞烷基,rc可以為碳原子數(shù)1~6的烷基。在樹脂中可以包含10~40摩爾%的含有氧雜環(huán)丁烷基的丙烯酸系結(jié)構(gòu)單元。上述樹脂的重均分子量可以為2,000~30,000,推薦可以為5,000~20,000,在上述范圍內(nèi)時(shí),能夠提高顯影性和經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性,且減少顯影后膜殘?jiān)8鶕?jù)例示性實(shí)施例,上述粘合劑樹脂也可以進(jìn)一步包含第二樹脂和/或第三樹脂,上述第二樹脂含有酚系(或酚醛清漆系)樹脂,上述第三樹脂包含含有環(huán)氧基的丙烯酸系樹脂。上述第二樹脂包含多個(gè)羥基,上述羥基中至少一部分可以被酸分解性基團(tuán)保護(hù)。例如,上述第二樹脂所含的苯酚單元中,至少一部分苯酚單元所含的羥基可以被上述酸分解性基團(tuán)保護(hù)。例如,上述第二樹脂可以包含下述化學(xué)式3所表示的結(jié)構(gòu)單元(例如,重復(fù)單元)。[化學(xué)式3]化學(xué)式3中,r1和r2各自自立地可以表示氫或甲基。r3表示上述酸分解性基團(tuán)。
制備[2]高斷裂韌性是ABS樹脂得以廣闊應(yīng)用的決定性因素之一。雖然通過橡膠相的添加或改性可能損害其部分的機(jī)械性能,如模量、加工性等,但可以此達(dá)到其韌性的提高。為此,人們通過很多增韌方法以優(yōu)化其斷裂韌性且盡可能少地?fù)p害其它性能。通常情況下,可以通過將橡膠與SAN共聚物共混(摻混)或在橡膠存在時(shí),AN和St單體以本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合工藝及其聯(lián)合工藝方法進(jìn)行共聚合反應(yīng)來制備ABS樹脂。ABS更早由美國(guó)合成橡膠公司于194年用共混法開發(fā)成功。該法工藝簡(jiǎn)單,但產(chǎn)品耐老化性差,低溫抗沖擊性能低劣,加工性能也較差。1954年,美國(guó)公司將AN和St在聚丁二烯膠乳中進(jìn)行接枝聚合,制成了乳液接枝型ABS,并首先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。它的開發(fā)成功為后來ABS樹脂產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。之后,英、法、德、日等國(guó)紛紛引進(jìn)ABS技術(shù)并建廠,經(jīng)過不斷研究和開發(fā),使ABS生產(chǎn)技術(shù)得到了不斷完善和發(fā)展。該法具有較大的可調(diào)節(jié)性、質(zhì)量均一、低成本,當(dāng)前仍被一些國(guó)家(主要是發(fā)展中國(guó)家)采用,然而該工藝甚為復(fù)雜,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。無污染物(乳化劑)、低三廢生成的的連續(xù)本體法ABS工藝,逐漸得到青睞。ABS工藝的簡(jiǎn)易流程圖如圖所示。樹脂廠家,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
背景及概述[1][2]ABS樹脂又名丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。由聚丁二烯乳液與苯乙烯和丙烯腈單體共聚制得。為淺黃色粒狀或珠狀樹脂,熔融溫度為217~237℃,熱分解溫度≥250℃。無毒無味,吸水率低,有優(yōu)良的物理-機(jī)械性能、極好的低溫抗沖性能、電性能、耐磨性、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、染色性,易于成型和機(jī)械加工等特點(diǎn)。為耐沖擊性熱塑性塑料,作為聚氯乙烯的抗沖擊劑,其沖擊強(qiáng)度的增強(qiáng)力果大,且拉伸強(qiáng)度下降不多。有些品種還可作為操作助劑。一般用量為5~20份。可用于食品包裝材料,但不適用于長(zhǎng)期在戶外使用的制品。國(guó)外生產(chǎn)廠有美國(guó)的Borg-Warner公司、日本合成橡膠公司、宇部興產(chǎn)等公司。中國(guó)的生產(chǎn)廠有蘭化公司合成橡膠廠、吉化公司有機(jī)合成廠、上海高橋石油化工公司化工廠、上海制筆化工廠、廈門明星塑料工業(yè)有限公司等。盡管我國(guó)ABS樹脂的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長(zhǎng)很快,但都是以通用ABS為主,占總應(yīng)用量的70%以上,低端產(chǎn)品居多,無法滿足國(guó)內(nèi)需求,每年仍需大量進(jìn)口。國(guó)內(nèi)ABS樹脂市場(chǎng)需求量總體呈增長(zhǎng)趨勢(shì)。雖然在2010年后連續(xù)三年市場(chǎng)低迷,但2013年后市場(chǎng)發(fā)力,需求量快速增加,到2016年需求量達(dá)到504萬t。國(guó)內(nèi)ABS樹脂的供應(yīng)包括進(jìn)口和國(guó)產(chǎn)兩部分。樹脂價(jià)格表,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。無錫M4601樹脂供應(yīng)商
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可以表示被碳原子數(shù)1~6的烷基取代或非取代的碳原子數(shù)1~10的烷基、四氫吡喃基、或者被碳原子數(shù)1~6的烷氧基或碳原子數(shù)4~8的環(huán)烷氧基取代或非取代的碳原子數(shù)1~10的烷基。p和q各自可以表示苯酚單元與被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元的摩爾比。例如,p可以為約40~80摩爾%,q可以為約20~60摩爾%。p和q表示上述苯酚單元與被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元的相對(duì)摩爾比,并不排除其他單元的追加。一部分實(shí)施例中,上述第二樹脂可以包含下述化學(xué)式3-1所表示的結(jié)構(gòu)。[化學(xué)式3-1]r1、r2、p和q與上述化學(xué)式1中的定義相同。r4和r5各自自立地可以表示碳原子數(shù)1~6的烷基。例如,上述苯酚單元可以來源于作為單體的羥基苯乙烯。上述被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元可以來源于下述化學(xué)式3-2、一實(shí)施例的化學(xué)式3-3所表示的第二單體。[化學(xué)式3-2][化學(xué)式3-3]化學(xué)式3-2和3-3中,r3、r4和r5與上述化學(xué)式3和3-1中的定義相同。上述第二樹脂可以通過上述單體與上述第二單體的共聚反應(yīng)來制造,并且可以調(diào)節(jié)上述單體和上述第二單體的摩爾數(shù)以對(duì)應(yīng)期望的p和q所表示的摩爾比。如上所述,上述第二樹脂通過同時(shí)包含殘留羥基的苯酚單元和羥基被酸分解性基團(tuán)保護(hù)的苯酚單元。常州新時(shí)代樹脂
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