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丁腈膠比較大的用途是生產(chǎn)耐油膠管及阻燃輸送帶,其消耗量約占總消費量的50%;其次是密封制品,其中約半數(shù)為汽車密封制品;在電線電纜、膠粘劑、印刷和箱包制品等方丁腈橡膠面也有應用。另外,丁腈膠與其他材料共混改性成為研究熱點。利用動態(tài)硫化技術等技術,可以制備丁腈膠/聚氯乙烯、丁腈膠/聚丙烯、丁腈膠/乙丙膠、丁腈膠/聚苯乙烯、丁腈膠/氯磺化聚乙烯、丁腈膠/聚酰胺、丁腈膠/丁基膠等共混產(chǎn)品,其中丁腈膠/聚氯乙烯共混膠用途范圍廣,主要應用于電線電纜行業(yè)。隨著通訊業(yè)快速發(fā)展,在海底電纜領域?qū)σ冶z/聚丙烯有較強競爭力。目前國內(nèi)有近萬家電線電纜企業(yè),每年丁腈膠/聚氯乙烯消耗量很大。另外,該共混膠還可以用于油管和燃油管外層膠、汽車防水密封件和模壓零件、發(fā)泡絕熱層、膠圈、防護涂層等方面。 丁晴橡膠的一般性能。深圳塑料丁晴橡膠4155J
(1)丁腈橡膠丁腈橡膠密封膠選用的丁腈橡膠大多為丁腈40,40**丙烯腈含量為40%,這種橡膠極性、彈性、粘接性等綜合性能較好。其分子量大小通常以門尼黏度來表征,作為粘接密封材料的丁腈橡膠常選用門尼黏度70~80的產(chǎn)品。(2)樹脂與丁腈橡膠配伍的樹脂主要是酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂,在密封膠中則主要是酚醛樹脂。樹脂在膠中的作用主要是改善膠的耐熱性、粘接力、剛度和交聯(lián)基團。而丁腈橡膠則主要提供膠的彈性、耐油性、耐介質(zhì)和疲勞性能,兩者相輔相成,使丁腈密封膠的性能更加完美。在丁腈密封膠中常用的對叔丁酚甲醛樹脂(2402酚醛)是一種油溶性酚醛,溶于苯類、乙酸乙酯、環(huán)己烷、汽油和植物油,有良好的耐熱、耐老化性,它與丁腈橡膠互溶性好,可以任意比例混合。它雖然自身不能硫化丁腈橡膠,但在硫化劑、促進劑存在時可以與丁腈橡膠有硫化作用。(3)填料和補強劑為了減少固化收縮降低成本,可加入各種無機填料,例如輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅酸鈣等,補強劑則主要用炭黑和白炭黑。(4)溶劑丁腈橡膠常用溶劑有**、甲基異**、乙酸乙酯、乙酸丁酯、鹵代烷烴等。(5)其他助劑包括防老劑(4010NA、RD等)、增強劑、增稠劑等。 廣州防爆丁晴橡膠4155J通過補強賦予橡膠較好的物理力學性能和耐磨性。
制法(一)原料丁腈橡膠聚合用單體為丁二烯和丙烯腈。聚合用輔助原料有如下幾種。聚合引發(fā)劑為:熱聚合采用無機過氧化物;冷聚合采用氧化還原引發(fā)劑(如過氧化氫和二價鐵鹽共存的催化體系)。聚合度調(diào)節(jié)劑為長鏈烷基等乳化劑為陰離子表面活性劑、松香酸皂和脂肪酸皂等。電解質(zhì)為氯化鉀、磷酸鈉等。聚合終止劑為氫醌類、二甲基二硫代氨基甲酸鹽類等。(二)聚合丁腈橡膠制造普遍采用乳液聚合法,也有研究溶液聚合法的。現(xiàn)*就乳液聚會法介紹如下。1.配方及工藝條件聚合配方及工藝條件如表7-2和表7—3所示。2.聚合工藝過程(1)碳氫相、水相、助劑的配制將一定比例的丁二烯、丙烯腈混合均勻,制成碳氫相。在乳化劑中加入氫氧化鈉、焦磷酸鈉、三乙醇胺、軟水等制成水相。并配制引發(fā)劑等待用。將碳氫相和水相按一定比例混合后送入乳化槽,在攪拌下經(jīng)充分乳化后送入聚合釜。(2)聚合往聚合釜內(nèi)直接加入引發(fā)劑,在一定溫度的釜內(nèi)進行聚合反應,爾后分批加入調(diào)節(jié)劑,以調(diào)節(jié)橡膠的分子量。聚合反應進行至規(guī)定轉(zhuǎn)化率時,加入終止劑終止反應,并將膠漿卸入中間貯槽。(3)脫氣經(jīng)過終止后的膠漿,送至脫氣塔,減壓閃蒸出丁二烯。
丁腈橡膠的加工特性在很大程度上取決于ACN的含量,氛基基團使分子間作用力加強,分子鏈柔順性下降,使大分子容易產(chǎn)生網(wǎng)狀結構或支鏈,這些結構特性影響混煉。丁腈橡膠混煉能耗較高,配合劑在膠料中分散困難,這可能是與分子間作用力較大有關。丁腈橡膠粘度比一般橡膠高,丙稀腈含量26-40%的膠料門尼粘度為90-120。橡膠加工能耗與生膠的粘度成正比。丁腈橡膠混煉生熱大,這與異戊橡膠和丁苯橡膠不同,該種橡膠在高溫度和高機械應力作用下混煉,往往產(chǎn)生結構化作用,因此在升溫和延長混煉時間的條件下,會導致黏度增加,加入活性高和結構高炭黑,如快壓出爐黑、高耐磨爐黑和中超耐磨爐黑時,橡膠粘度升高更多,并形成凝膠,加工困難。制造饒性汕箱,燃料油管、油肢布、油封、加油管、耐油膠零部伴及與汕接觸的各種制品等。
NBR具有優(yōu)異的耐油性。丁二稀單體可共聚成順式、反式和1,2-焼基三種不同的鏈結構。典型的NBR結構中反式占約78%。由于NBR分子鏈結構中含有氰基,耐油性(如耐礦物油、液體燃料、動植物油和溶劑)優(yōu)于天然橡膠、氯丁橡膠和丁苯橡膠。與其他橡膠相比NBR有更寬域的使用溫度,它的長期使用溫度為120oC,同時NBR具有良好的耐低溫性能,比較低玻璃化溫度可達-55oC。[1]NBR耐化學穩(wěn)定性好,加工性能良好,隨著其結構中的丙煉腈含量其相對密度增大,硫化速度加快,拉伸強度性能提高,但回彈性能下降,耐寒性變差。由于NBR中的氰基容易電場極化,因而介電性能下降,是半導體橡膠。NBR可以按ACN含量的高低,分為超高、高、中高、中和低丙稀腈5類。生產(chǎn)方式分連續(xù)和間歇聚合法兩種。連續(xù)聚合法通常用于少品種和大生產(chǎn)量生產(chǎn),消耗低。間歇聚合法適用于多品種和小批量生產(chǎn),聚合簽使用數(shù)量少,工程建設消耗高。目前為止,還看不出相互替代的趨勢。[1]丁腈橡膠雖然具有優(yōu)良的物理機械性和加工性能,但長期在在酸性汽油和高溫(150oC)環(huán)境中使用性能不如氟樣膠和丙稀酸酷膠,為此德國公司,加拿大公司和日本公司開發(fā)出性能優(yōu)異的氫化丁腈橡膠(HNBR)。此外,還開發(fā)了具有極超耐寒性和高純度丁腈檢膠及梭基丁腈橡膠。 丁腈橡膠與PVC、酷酸樹脂等具有良好的相容性,所以常常與樹脂共混進行材料的改性。蘇州口碑好丁晴橡膠4155
丁腈橡膠加工和應用。深圳塑料丁晴橡膠4155J
丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液聚合法制得的,丁腈橡膠主要采用低溫乳液聚合法生產(chǎn),耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強。其缺點是耐低溫性差、耐臭氧性差,絕緣性能低劣,彈性稍低。丁腈橡膠主要用于制造耐油橡膠制品。簡稱NBR,由丁二烯與丙烯腈共聚而制得的一種合成橡膠。是耐油(尤其是烷烴油)、耐老化性能較好的合成橡膠。丁腈橡膠中丙烯腈含量(%)有42~46、36~41、31~35、25~30、18~24等五種。丙烯腈含量越多,耐油性越好,但耐寒性則相應下降。它可以在120℃的空氣中或在150℃的油中長期使用。此外,它還具有良好的耐水性、氣密性及優(yōu)良的粘結性能。普遍用于制各種耐油橡膠制品、多種耐油墊圈、墊片、套管、軟包裝、軟膠管、印染膠輥、電纜膠材料等,在汽車、航空、石油、復印等行業(yè)中成為必不可少的彈性材料。深圳塑料丁晴橡膠4155J
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