如何在使用環(huán)節(jié)做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值控制常常是用戶困惑的問題。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值控制應(yīng)分以下情況制定具體的措施:(1)對于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),只要按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的條件和方法保存,并在有效期內(nèi)使用,量值是有保障的,這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查應(yīng)簡化為檢查包裝、標(biāo)簽及證書的完好性、有效期、保存條件等;如果是開封后可多次使用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),除了上述核查外,實驗室應(yīng)制定相應(yīng)的文件規(guī)范其后續(xù)使用和管理,定期檢查其使用的情況,必要時與另一未開封單元或批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通過比對進(jìn)行量值核驗。(2)對于內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)嶒炇矣捎凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的校準(zhǔn)溶液等,由于沒有充分的均勻性和穩(wěn)定性數(shù)據(jù),嚴(yán)格的量值控制是非常必要的。可采取的方式視實驗室的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)條件靈活掌握,如利用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢檢查、通過上下批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值比對或?qū)嶒炇议g比對驗證量值的準(zhǔn)確性等。此外核查的頻次要根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特點制定,穩(wěn)定性預(yù)期良好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可相對放寬核查的時間間隔。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有特性量值的準(zhǔn)確性、均勻性、穩(wěn)定性。蘇州標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值是“對與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)預(yù)期用途有關(guān)的一個或多個物理、化學(xué)、生物或工程技術(shù)等方面的特性值的測定。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為一種計量器具,具有保存、復(fù)現(xiàn)和傳遞量值的功能。而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值是否在不同的時間和空間上具有可比性和可靠性,取決于這一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值測量是否建立了溯源性。定值測量是給標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)賦值的過程,也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定過程中的一個關(guān)鍵環(huán)節(jié)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量程序需要更加嚴(yán)格的質(zhì)量保證措施和要求。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度:不確定度的定義為:“表征合理地賦予被測量之值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)”。如果將以上定義與測量溯源性的定義聯(lián)系起來分析其定義中的含義,可以得出以下幾點信息:分散性是測量結(jié)果的屬性,不確定度是分散性的量化;沒有不確定度的測量結(jié)果是不完整的;沒有不確定度是無法實現(xiàn)溯源的。嘉興食品檢驗用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的較小取樣量是在均勻性研究中規(guī)定的。
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)中提到,認(rèn)定值的溯源性是該物質(zhì)身份的重要要求。但是測量溯源性在很大程度上不只是一個值問題,而是建立測量結(jié)果可比性的基本前提。對高等級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來說,通常認(rèn)定過程的定值測量不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),而是直接溯源到sI單位,如千克(kg)或摩爾(moL),或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn),即參考經(jīng)系統(tǒng)研究并準(zhǔn)確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物,達(dá)到對國際單位千克(kg)或摩爾(moL)的直接溯源。因此,校準(zhǔn)是認(rèn)定程序的重要部分,但決不是只有一個重要的部分。
國際物質(zhì)的量咨詢委員會定義了新術(shù)語“基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”:“基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有較高計量學(xué)品質(zhì),用基準(zhǔn)測量方法確定量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。”使用基準(zhǔn)測量方法進(jìn)行化學(xué)成分表征在計量學(xué)上來說是十分合理的,但是,這樣符合定義要求的測量方法的很少。使用基準(zhǔn)測量方法時,給一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值常由一個實驗室單獨(dú)完成。如今,符合定義要求,可用于化學(xué)成分量測量,被認(rèn)為是潛在基準(zhǔn)測量方法的有上述提到過的重量法、容量法、電量(庫侖)法、冰點下降法、同位素稀釋質(zhì)譜法等。這些方法的精確度很高,系統(tǒng)誤差卻很低甚至趨近于零.因此能夠在有限的不確定度范圍內(nèi)測量參數(shù)的值。例如,同位素稀釋質(zhì)譜法能夠克服痕量元素精確測定中的許多問題。它能夠比較不同質(zhì)量的同位素原子的數(shù)量比率,同時不要求定量分離樣品。從理論上說,得出的結(jié)果是直接溯源到基本單位摩爾的。以同位素標(biāo)記元素或化合物標(biāo)記樣品,再設(shè)法使同位素均勻,這樣就能夠用質(zhì)譜法在沒有任何基體作用的情況下測定樣品中被分析物的比例。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有特性量值的均勻性。
采用實驗室間比對研究這種方式進(jìn)行定值測量時,在估算較終認(rèn)定值的測量不確定度方面有一定的困難。這使得一些計量學(xué)家將該方法稱為產(chǎn)生不可溯源的“一致值”的方法。因此,如今計量界還在做進(jìn)一步的研究工作,改進(jìn)適用于此種方式的統(tǒng)計工具。另一方面,國際上一些有名的計量學(xué)研究機(jī)構(gòu)也比較了金屬合金有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制領(lǐng)域一系列實驗室間合作定值測量的結(jié)果與采用基準(zhǔn)測量方法、同位素稀釋質(zhì)譜法測量的結(jié)果,比較的結(jié)果顯示這兩類方法的測量結(jié)果之間沒有本質(zhì)矛盾。①特性值的影響參數(shù)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量時,必須關(guān)注特性值的影響參數(shù)。測量操作人員必須通過實驗確定各種操作條件對特性值及其不確定度的影響大小,即確定影響因素的數(shù)值,可以用數(shù)值表示或數(shù)值因子表示。例如,標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管熔點儀用的熔點標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其毛細(xì)管熔點及其不確定度受升溫速率的影響。定值測量時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度。②特性值的影響函數(shù)有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值可能受測量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式。例如:pH—A/y+N+C丁+D丁。因此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時必須確定其影響函數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM)可以是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRMs),也可以是非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。杭州化學(xué)藥品檢驗標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)管理
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就是實物形式的計量標(biāo)準(zhǔn)。蘇州標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計量學(xué)層級:為合理地使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在計量學(xué)中的作用、在溯源鏈中的位置以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的認(rèn)定準(zhǔn)確度(定值測量的不確定度大小),人們將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)劃分為若干等級,如在ISO/REM(二O繪制的量值溯源體系圖中,人們將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為三個層次,基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(PRM)、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM)。SI單位——基準(zhǔn)物質(zhì)(純物質(zhì))PRM——有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)CRM——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)RM——測試樣品。在化學(xué)成分類別中,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還可進(jìn)一步被分為單一成分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和基體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)兩大類。單一成分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是純物質(zhì)(元素或化合物),或純度、濃度、熔點、熔化焓值、粘度、紫外可見光吸光率、閃點等參考值已精確確定的純物質(zhì)的溶液。這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的重要用途之一是分析儀器的檢定或校準(zhǔn)。蘇州標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類
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