故PU和PA在性能上具有互補(bǔ)性。丙烯酸酯類(lèi)化合物對(duì)水性聚氨酯的共聚改性是將PA加入PU乳液中,再通過(guò)引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合而制得復(fù)合乳液()。其制備方法主要有以下幾種:(1)PU乳液和PA乳液共混,外加交聯(lián)劑進(jìn)行共聚形成復(fù)合乳液;(2)先合成PU聚合物乳液,以此為種子乳液再進(jìn)行丙烯酸酯乳液聚合,形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合乳液;(3)兩種乳液以分子線度互相滲透,然后進(jìn)行反應(yīng),形成高分子互穿網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合乳液;(4)合成帶C=C雙鍵的不飽和氨基甲酸酯單體,然后將該大單體和其它丙烯酸酯單體進(jìn)行乳液共聚,得到共聚乳液。ChoiHS等人用過(guò)氧化氫作引發(fā)劑制備了丙烯酸聚氨酯接枝共聚物,并探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、單體濃度對(duì)反應(yīng)的影響。徐克文等人以丙烯酸羥乙酯作為封端劑,以過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑,采用自由基聚合法合成了穩(wěn)定性良好、綜合性能優(yōu)異的丙烯酸共聚改性水性聚氨酯乳液。通過(guò)比較PU與的紅外光譜圖,從結(jié)構(gòu)上解釋了的優(yōu)良性能。馬超等人通過(guò)自由基乳液聚合,合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合乳液()。研究結(jié)果表明:核殼比越小,核殼結(jié)構(gòu)越規(guī)則,粒子大小分布越均勻,乳液越穩(wěn)定;核殼比越大,膠膜耐水性越好。WilliamsN等人先制備出親水性的聚氨酯預(yù)聚物。無(wú)錫水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。浙江彈性水性聚氨酯樹(shù)脂公司
水性聚氨酯(WPU)是以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì),將聚氨酯分散于連續(xù)水相中形成的一類(lèi)高分子聚合物[1-3]。隨著對(duì)水性聚氨酯研究的不斷深入,其優(yōu)缺點(diǎn)也逐漸顯現(xiàn)出來(lái),與溶劑型聚氨酯相比,水性聚氨酯具有環(huán)保、無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于涂料、皮革、黏合劑、密封劑、施膠劑等諸多領(lǐng)域。但水性聚氨酯抗紫外能力弱、易老化等缺點(diǎn)限制了其進(jìn)一步的推廣應(yīng)用[4-7]。研究表明,通過(guò)無(wú)機(jī)、有機(jī)等方式對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性可以解決以上問(wèn)題。其中,通過(guò)無(wú)機(jī)納米粒子對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性不僅能使改性后的聚氨酯新材料具有更好的延展性、彈性,還能賦予新材料良好的光催化性能、高穩(wěn)定性、強(qiáng)紫外吸收等優(yōu)異性能[8-11]。潘卉等人[12]用乙二醇表面修飾的納米TiO2改性水性聚氨酯,顯著提高了水性聚氨酯的紫外線吸收能力、熱穩(wěn)定性及耐磨性。北京耐水水性聚氨酯樹(shù)脂代加工無(wú)錫水性聚氨酯樹(shù)脂推薦哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
[3]水性聚氨酯主要品種編輯水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯樹(shù)脂為基料并以水為分散介質(zhì)的一類(lèi)涂料。通過(guò)交聯(lián)改性的水性聚氨酯涂料具有良好的貯存穩(wěn)定性、涂膜機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性及耐老化性能,而且與傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯涂料的性能相近,是水性聚氨酯涂料的一個(gè)重要發(fā)展方向。品種主要包括熱固型聚氨酯涂料和含封閉異氰酸酯的水性聚氨酯涂料等幾個(gè)品種。(1)熱固型聚氨酯涂料。交聯(lián)的聚氨酯能增加其耐溶劑性及水解穩(wěn)定性。聚氨酯水分散體在應(yīng)用時(shí)與少量外加交聯(lián)劑混合組成的體系叫熱固型水性聚氨酯涂料,也叫做外交聯(lián)水性聚氨酯涂料。使用的交聯(lián)劑主要有多官能團(tuán)的氮丙啶、氨基樹(shù)脂(三聚氯胺樹(shù)脂)或**的環(huán)氧樹(shù)脂等。采用氮丙啶,一般用量為聚氨酯質(zhì)量的3%-5%,就有很好的交聯(lián)薄膜生成;(2)含封閉異氨酸酯的水性聚氨酯涂料。該涂料的成膜原料由多異氰酸酯組分和含羥基組分兩部分組成。多異氰酸酯被苯酚或其它含單官能團(tuán)的活潑氫原子的化合物所封閉,因此兩部分可以合裝而不反應(yīng),成為單組分涂料,并具有良好的貯藏穩(wěn)定性。多異氰酸酯組分與苯酚、丙二酸酯、己內(nèi)酰胺等封閉劑反應(yīng)生成氨酯鍵,而氨酯鍵在加熱的情況下又裂解生成異氰酸酯。
內(nèi)乳化法又可分為法、預(yù)聚體混合法、熔融分散法、酮亞胺/酮聯(lián)氮法、保護(hù)端基乳化法。法首先合成含-NCO端基的高粘度聚氨酯預(yù)聚體,加溶解,使其粘度降低,然后用含離子基團(tuán)擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈,在高速攪拌下通過(guò)強(qiáng)剪切力使之分散于水中,乳化后減壓蒸餾脫除溶劑,得到水性聚氨酯分散液。法易于操作,重復(fù)性好,制得的水性聚氨酯分子量可變范圍寬,粒徑的大小可控,產(chǎn)品質(zhì)量好,是目前生產(chǎn)水性聚氨酯的主要方法。但該法需使用低沸點(diǎn),易造成環(huán)境污染,工藝復(fù)雜,成本高,安全性低,不利于工業(yè)生產(chǎn)。預(yù)聚體混合法首先合成含親水基團(tuán)及端-NCO的預(yù)聚體,當(dāng)預(yù)聚體的相對(duì)分子量不太高且粘度較小時(shí),可不加或加少量溶劑,高速攪拌下分散于水中,再用親水性單體(二胺或三胺)將其部分?jǐn)U鏈,生成相對(duì)分子量高的水性聚氨酯一脲。終得到水性聚氨酯分散液。為合成低粘度預(yù)聚體,通常選擇脂肪族或脂環(huán)族多異氰酸酯,因?yàn)檫@兩種多異氰酸酯的反應(yīng)活性低,預(yù)聚體分散于水中后用二胺擴(kuò)鏈時(shí)受水的影響小。但預(yù)聚體混合分散過(guò)程必須在低溫下進(jìn)行,以降低-NCO與水的反應(yīng)活性;必須嚴(yán)格控制預(yù)聚體粘度,否則預(yù)聚體在水中分散將非常困難,預(yù)聚體混合法避免了有機(jī)溶劑的大量使用,工藝簡(jiǎn)單。水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
分別指采用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯二醇等作為低聚物多元醇而制成的水性聚氨酯。還有聚醚-聚酯、聚醚-聚丁二烯等混合以聚氨酯的異氰酸酯原料分,可分為芳香族異氰酸酯型、脂肪族異氰酸酯型、脂環(huán)族異氰酸酯型。按具體原料還可細(xì)分,如TDI型、HDI型,等等。5、按聚氨酯樹(shù)脂的整體結(jié)構(gòu)劃分(1)按原料及結(jié)構(gòu)可分為聚氨酯乳液、乙烯基聚氨酯乳液、多異氰酸酯乳液、封閉型聚氨酯乳液。聚氨酯乳液是指以低聚物多元醇、擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯為原料,以通常方法制備的聚氨酯分散于水所形成的乳液。乙烯基聚氨酯乳液一般指在乙烯基樹(shù)脂水溶液或乳液中加入異氰酸酯而形成的乳液,是雙組分體系。多異氰酸酯乳液是指含親水基團(tuán)多異氰酸酯乳化于水,或多異氰酸酯的有機(jī)溶液分散于含乳化劑的水而形成的乳液,也是雙組分即用即配體系,適用期較短。封閉型異氰酸酯乳液是指分子中含有被封閉的異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯乳液,是一種穩(wěn)定的單組分體系。在制備聚氨酯乳液時(shí)司引入封閉異氰酸酯基團(tuán),也可制成封閉異氰酸酯基團(tuán)含量高的乳液,用于和其他乳液體系共混,起交聯(lián)作用,水分揮發(fā)后加熱交聯(lián)。(2)聚氨酯乳液還可細(xì)分為聚氨酯乳液和聚氨酯-脲乳液。南京找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。安徽彈性水性聚氨酯樹(shù)脂代加工
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Yen等以自制的磺化聚酯二元醇為軟段合成了磺酸鹽型水性聚氨酯,得到的產(chǎn)品具有良好的貯存穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,并分別制備了丙烯酸酯系、環(huán)氧系等含磺酸基的水性聚氨酯低聚物,且以這些產(chǎn)物對(duì)尼龍及棉織物進(jìn)行了親水性和染料固著性處理。國(guó)外較多水性聚氨酯產(chǎn)品都是基于磺酸鹽型,而國(guó)內(nèi)對(duì)磺酸鹽型水性聚氨酯產(chǎn)品開(kāi)發(fā)尚處于起步階段,但相關(guān)文獻(xiàn)已有較多涉及。有研究表明,將羧酸親水基與磺酸親水基搭配使用,可形成混合內(nèi)乳化劑,可將2種親水基團(tuán)的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來(lái),獲得高結(jié)晶性、高耐水性、高耐熱性及良好的初粘性等特點(diǎn)。因此開(kāi)發(fā)同時(shí)具備磺酸基團(tuán)和羧酸基團(tuán)的水性聚氨酯已經(jīng)成為該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。浙江彈性水性聚氨酯樹(shù)脂公司
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