當使用高準確度的肯定測量方法對標準物質進行定值測量時,測量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:對每個操作者的一組單獨測量結果,在技術上說明可疑值的產(chǎn)生并予剔除后,可用格拉布斯法或狄克遜法從統(tǒng)計上再次剔除可疑值。對兩個(或兩個以上)操作者測定數(shù)據(jù)的平均值和標準偏差分別檢驗是否有明顯性差異。若檢驗結果認為沒有明顯性差異,就可將兩組(或兩組以上)數(shù)據(jù)合并給出總平均值和標準偏差。若檢驗結果認為有明顯性差.異,應檢查測量方法、測量條件及操作過程,并重新進行測定。當采用兩種以上不同原理的已知準確度的可靠測量方法進行定值測量時。測量數(shù)據(jù)處理與使用高準確度的肯定測量方法大致相同。若檢驗結果認為沒有明顯性差異,可將兩個(或多個)平均值合并求出總平均值,將兩個(或多個)標準偏差的平方和除以方法個數(shù),然后開方求出標準偏差。在標準物質研制過程中應優(yōu)先選擇重量法進行化學成分的定值測量。化妝品檢驗標準物質
依據(jù)有證標準物質的類型及其潛在用途,定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質,可以選擇下列方法模式進行定值測量。單個的實驗室可以使用單獨的測量方法表征單一成分的純物質,如純殺蟲劑的有證標準物質或要求重量法制備需分析的溶液。這種情況下,較好使用基于不同基本原理的兩種或兩種以上經(jīng)充分確認的分析測量方法,如果結果在總不確定度范圍內一致,就可以認為所使用的任一方法都沒有偏差。這時可以認為平均值是真值的可靠估計。例如,同時使用氣相色譜法、高壓液相色譜法、差示掃描量熱法為純殺蟲劑進行認定定值測量。在這種情況下,相對于有證標準物質的預期用途,所用的方法應該具有較小的測量不確定度。南京食品檢驗標準物質供應目錄有證標準物質是標準物質中的一個特殊類別。
標準物質的特點與性質:(1)標準物質可用于校準儀器。分析儀器的校準是獲得準確的測定結果的關鍵步驟。儀器分析幾乎全是相對分析,肯定準確度無法確定,而標準物質可以校準實驗儀器。(2)標準物質用于評價分析方法的準確度。選擇濃度水平、準確度水平。(3)標準物質當作工作標準使用,制作標準曲線。儀器分析大多是通過工作曲線來建立物理量與被測組分濃度之間的線性關系。分析人員習慣于用自己配制的標準溶液做工作曲線。若采用標準物質做工作曲線,不但能使分析結果成立在同一基礎上,還能提高工作效率。
采用實驗室間比對研究這種方式進行定值測量時,在估算較終認定值的測量不確定度方面有一定的困難。這使得一些計量學家將該方法稱為產(chǎn)生不可溯源的“一致值”的方法。因此,如今計量界還在做進一步的研究工作,改進適用于此種方式的統(tǒng)計工具。另一方面,國際上一些有名的計量學研究機構也比較了金屬合金有證標準物質研制領域一系列實驗室間合作定值測量的結果與采用基準測量方法、同位素稀釋質譜法測量的結果,比較的結果顯示這兩類方法的測量結果之間沒有本質矛盾。①特性值的影響參數(shù)對標準物質定值測量時,必須關注特性值的影響參數(shù)。測量操作人員必須通過實驗確定各種操作條件對特性值及其不確定度的影響大小,即確定影響因素的數(shù)值,可以用數(shù)值表示或數(shù)值因子表示。例如,標準毛細管熔點儀用的熔點標準物質,其毛細管熔點及其不確定度受升溫速率的影響。定值測量時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度。②特性值的影響函數(shù)有些標準物質的特性值可能受測量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量之間關系的數(shù)學表達式。例如:pH—A/y+N+C丁+D丁。因此,標準物質定值時必須確定其影響函數(shù)。校準用標準物質的稀釋和使用過程中應注意什么問題?
標準物質可以是純的或混合的氣體、液體或固體。例如,校準粘度計用的水、量熱法中作為熱容量校準物的藍寶石、化學分析校準用的溶液。標準物質和化學試劑沒有必然的聯(lián)系。標準物質可以是高純的化學試劑(但高純試劑不一定就是標準物質,還要看是否符合標準物質的特征以及是否有相應的標準證書),也可以是按照一定的比例配制的混合物(例如pH標準溶液),甚至可以是一些天然樣品按照一定的方法制備的具有復雜成分的標準樣品(比如臨床分析中的標準物質、工業(yè)上不同品質的樣品)。有證標準物質的參考值或信息值怎么用?合肥國家藥品標準物質目錄
標準物質一般應存放在干燥、陰涼的環(huán)境中,用密封性好的容器貯存。化妝品檢驗標準物質
依據(jù)有證標準物質(CRM)的類型及其潛在用途,定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質,可以選擇下列方法進行定值測量。基準測量方法模式在必須縮小認定值測量的不確定度時,可用一個單獨的,所謂的基準分析測量方法來進行定值測量。如果定值測量只由一個實驗室承擔,推薦使用另一個非基準方法進行誤差檢驗。基準測量方法的系統(tǒng)誤差是可估計的,相對隨機誤差的水平有時可忽略不計。測量時,要求有兩個或兩個以上分析工作者單獨地進行操作,并盡可能使用不同的實驗裝置,有條件的可進行量值比對。但是,“基準測量方法”術語的定義和符合定義要求的測量方法的鑒定還遠遠沒有完成。如前所述,如今,國際計量委員會/物質的量咨詢委員會發(fā)布的定義如下:“基準測量方法是一種具有較高計量學品質的測量方法,其操作可以被完全地描述和理解,較終不確定度可以用sI單位表述,測量結果不依賴被測量的測量標準。化妝品檢驗標準物質
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